水曲柳中香豆素類成分的研究

時間：2024-08-31 12:47:17 藥學畢業論文我要投稿

相關推薦

水曲柳中香豆素類成分的研究

　　水曲柳是木樨科梣屬植物，民間用其樹皮治療風濕、類風濕、骨痛等疾病，下面是小編搜集整理的一篇關于水曲柳中香豆素類成分研究的論文范文，歡迎閱讀借鑒。

水曲柳中香豆素類成分的研究

　　【摘要】 目的研究水曲柳皮的香豆素類成分。方法對水曲柳皮95%乙醇提取物的醋酸乙酯部分和正丁醇部分進行色譜分離，通過理化性質和波譜分析鑒定其化合物的結構。結果從水曲柳皮中分得8個香豆素類成分，分別鑒定為fraxinol(Ⅰ), isofraxidin(Ⅱ), fraxetin(Ⅲ), aesculetin(Ⅳ), mandshurin(Ⅴ), isofraxidin-β-D- glucoside(Ⅵ), fraxin(Ⅶ), isoscopoletin-β-D-glucoside(Ⅷ)。結論Ⅱ，Ⅲ，Ⅵ，Ⅵ，Ⅶ，Ⅷ均為首次從水曲柳皮中分離得到。

　　【關鍵詞】水曲柳; 香豆素; 化學成分

　　Abstract：ObjectiveTo investigate the chemical constituents from Fraxinus mandschurica Rupr. MethodsThe constituents of the EtOAc-solube portion and normal butanol solube portion in the 95% ethanol extract were isolated and purified by means of chromatography. Compounds were identified by their physical characteristics and spectral features. ResultsEight compounds were isolated and identified as fraxinol(Ⅰ), isofraxidin(Ⅱ), fraxetin(Ⅲ), aesculetin(Ⅳ), mandshurin(Ⅴ), isofraxidin-β-D-glucoside(Ⅵ), fraxin(Ⅶ), isoscopoletin-β-D-glucoside(Ⅷ). ConclusionCompoundsⅡ, Ⅲ, Ⅵ, Ⅵ, Ⅶ and Ⅷ are isolated for the first time from Fraxinus mandschurica Rupr.

　　Key words：Fraxinus mandschurica Rupr.; Coumarins; Chemical constituents

　　水曲柳Fraxinus mandschurica Rupr.是木樨科梣屬植物，民間用其樹皮治療風濕、類風濕、骨痛等疾病，作用療效確切，而對其化學成分的基礎研究較少，所以本實驗選擇水曲柳皮作為研究對象，對其化學成分進行了分析。從水曲柳樹皮的95%乙醇提取液提取物中分離得到8個香豆素類化合物，根據理化常數和光譜分析，鑒定為fraxinol(Ⅰ), isofraxidin(Ⅱ), fraxetin(Ⅲ), aesculetin(Ⅳ), mandshurin(Ⅴ), isofraxidin-β-D- glucoside(Ⅵ), fraxin(Ⅶ), isoscopoletin-β-D-glucoside(Ⅷ)。Ⅱ，Ⅲ，Ⅵ，Ⅶ，Ⅷ均為首次從水曲柳皮中分離得到。

　　1 儀器與材料

　　1.1 儀器與試劑X-4數字顯微熔點測定儀(北京福凱儀器有限公司);柱層析硅膠(200-300目)和GF254為青島海洋化工產品;其余試劑均為分析純(北京化工)。

　　1.2 樣品水曲柳采自長白山，經吉林大學藥學院張靜敏教授鑒定為水曲柳Fraxinus mandschurica Rupr.。

　　2 方法與結果

　　2.1 提取與分離水曲柳皮10 kg，粉碎，95%乙醇加熱回流提取3次，2 h/次，濾過，合并濾液，減壓濃縮回收溶劑，至小體積。濃縮液用水混懸后，依次用乙醚、醋酸乙酯和正丁醇萃取。取醋酸乙酯部分50g，用石油醚-醋酸乙酯體系進行硅膠柱層析，分段收集，共分離出4個簡單香豆素類化合物。取正丁醇層100g，用氯仿-甲醇-水體系進行硅膠柱層析，分段收集，共分離4個香豆素苷類化合物。

　　2.2 結構鑒定分離所得的化合物結構見圖1。

　　化合物Ⅰ：黃色針狀結晶(MeOH)，mp.171～172℃。TLC薄層板置紫外燈下(365 nm)顯弱黃色熒光。異羥肟酸鐵反應陽性，表示有內酯環存在;FeCl3 反應陽性(墨綠色)，表示有酚羥基存在;判斷為香豆素類化合物。ESI-MS m/s:245.3 [M+Na]+，分子C11H10O5。 1H-NMR (DMSO-d6)g：9.02(1H, brs, OH)，7.95(1H, d, J=9.66 Hz, 4-H)，6.84(1H, s, 8-H)，6.23(1H, d, J=9.66 Hz, 3-H)，3.85(3H, s, -OCH3)，3.82(3H, s, -OCH3 ); 13C-NMR(DMSO-d6) g：161.4(2-C)，153.8(7-C)，148.6(9-C)，143.7(5-C)，140.0(44-C)，136.5(6-C)，112.9(3-C)，107.5(10-C)，96.2(8-C)，61.97(-OCH3)，57.22(-OCH3)。根據理化性質和波譜數據，對照文獻[1]，鑒定該化合物為fraxinol(見圖1)。

　化合物Ⅰ,Ⅱ,Ⅲ,Ⅳ,Ⅴ,Ⅵ,Ⅶ和Ⅷ的結構式

　　化合物Ⅱ：白色針狀結晶(MeOH)，mp.144～146℃。異羥肟酸鐵反應陽性，表示有內酯環存在;FeCl3 反應陽性(墨綠色)，表示有酚羥基存在;判斷為香豆素類化合物。ESI-MS m/s:245.4 [M+Na]+，分子式C11H10O5。1H-NMR (DMSO-d6) δ：9.85(1H, brs, OH)，7.88(1H, d, J=9.45 Hz, 4-H)，7.00(1H, s, 5-H)，6.21(1H, d, J=9.45 Hz, 3-H)，3.78(6H, s, -OCH3); 13C-NMR(DMSO-d6) δ：161.0(2-C)，146.5(6-C)，145.7(4-C)，144.84(8-C)，143.9(9-C)，135.6(7-C)，112.9(3-C)，111.1(10-C)，105.3(5-C)，61.6(-OCH3)，57.0(-OCH3)，數據與文獻[2]對照，確認其結構為isofraxidin(見圖1)。

　　化合物Ⅲ：黃色晶體(MeOH)，mp.235～236℃，溶于熱的甲醇和乙醇。異羥肟酸鐵反應陽性，表示有內酯環存在。FeCl3 反應陽性(墨綠色)，表示有酚羥基存在。判斷為香豆素類化合物。ESI-MS m/s:231.1 [M+Na]+，分子式C10H8O5。1H-NMR (DMSO-d6) δ：9.44(1H, brs, OH)，9.54(1H, brs, OH)，7.89(1H, d, J=9.45 Hz, 4-H)，6.80(1H, s, 5-H)，6.21(1H, d, J=9.45 Hz, 3-H)， 3.81(3H, s, -OCH3 ); 13C-NMR(DMSO-d6)δ：161.37(2-C)，146.2(7-C)，145.8(4-C)，140.2(6-C)，140.1(8-C)，133.7(9-C)，112.7(3-C)，111.1(10-C)，101.2(5-C)，56.9(-OCH3)，數據與文獻[3]對照，確認其結構為fraxetin(見圖1)。

　　化合物Ⅳ：淡黃色針晶，mp. 259～260℃。紫外燈下(365nm)顯亮藍色熒光，TLC薄層板與標準品秦皮乙素有相同的Rf值，UV顯示香豆素的特征吸收，FeC13反應陽性(墨綠色)。ESI-MS m/s:201.2[M+Na]+，分子式C9H6O4。1H-NMR (DMSO-d6) δ：10.06(1H, brs, OH)，9.48(1H, brs, OH)，7.82(1H, d, J=9.30 Hz, 4-H)，6.93(1H, s, 8-H)，6.69(1H, s, 5-H)，6.12(1H, d, J=9.30 Hz, 3-H);13C-NMR(DMSO-d6)g：161.3(2-C)，150.9(7-C)，149.0(9-C)，144.9(4-C)，143.3(6-C)，112.8(5-C)，111.2(10-C)112.0(3-C)，103.1(8-C)，，數據與文獻[3]對照，確認其結構為aesculetin(見圖1)。

　　化合物Ⅴ：白色無定形粉末，mp.128～130℃，Molish反應陽性，示有糖，TLC檢出fraxinol和葡萄糖。13C-NMR(DMSO-d6)δ：161.1(2-C)，157.7(7-C)，152.0(9-C)，149.8(5-C，6-C)，140.1(4-C)，113.0(3-C)，107.5(10-C)，103.3(1'-C)，97.1(8-C)，78.1(5'-C)，77.3(3'-C)，74.9(2'-C)，70.8(4'-C)，63.1(6'-C)，61.7(-OCH3)，57.5(-OCH3)。數據與文獻[1]對照，確認其結構為mandshurin(見圖1)。

　　化合物Ⅵ：無色針晶(MeOH)，mp.218～219℃，Molish反應陽性，示有糖，TLC檢出isofraxidin和葡萄糖。13C-NMR(DMSO-d6) δ：160.6(2-C)，150.3(6-C)，145.2(4-C)，143.2(8-C)，142.5(7-C)，141.1(9-C)，115.5(10-C)，115.3(3-C)，106.3(5-C)，103.0(1'-C)，78.3(3'-C)，77.3(5'-C)，75.0(2'-C)，70.7(4'-C)，62.1(6'-C)，61.6(-OCH3)，57.4(-OCH3)，數據與文獻[2]對照，確認其結構為isofraxidin-β-D-glucoside(見圖1)。

　　化合物Ⅶ：淺黃色針狀結晶(MeOH)，mp.208～209℃。Molish反應陽性，示有糖，TLC檢出fraxetin和葡萄糖。13C-NMR(DMSO-d6) δ：160.7(2-C)，145.9(7-C)，145.2(4-C)，143.1(8-C)，144.2(6-C)，132.1(9-C)，112.7(3-C)，110.6(10-C)，105.5(5-C)，104.4(1'-C)，77.8(3'-C)，76.7(5'-C)，74.3(2'-C)，70.1(4'-C)，61.3(6'-C)，56.6(-OCH3)，數據與文獻[1，3]對照，確認其結構為fraxin(見圖1)。

　　化合物Ⅷ：白色粉末，mp.152～153℃。紫外燈下(365 nm)顯亮藍色熒光，異羥肟酸鐵反應陽性，表示有內酯環存在，Molish反應陽性，示有糖，TLC檢出葡萄糖，表明化合物Ⅷ為香豆素苷。13C-NMR(DMSO-d6) δ：161.7(2-C)，153.7(7-C)，150.8(9-C)，145.2(4-C)，144.2(6-C)，114.0(5-C)，113.6(3-C)，112.1(10-C)，101.2(1'-C，8-C)，77.9(3'-C)，77.7(5'-C)，74.0(2'-C)，70.5(4'-C)，61.5(6'-C)，57.1(-OCH3)，數據與文獻[4]對照，確認其結構為isoscopoletin-β-D-glucoside(見圖1)。

　　【參考文獻】

　　[1] Hiroki Tsukamoto, Sueo Hisada, Sansei Nishibe, Coumarins from Bark of Fraxinus japonica and F. mandschurica var. japonica[J].Chem.Pharm. Bull. 1985, 33(9):4069.

　　[2] 李創軍，張東明，羅永明.寬葉金粟蘭化學成分的研究[J].藥學學報，2005，40(6)：525.

　　[3] Renmin Liu, Qinghua Sun, Ailing Sun, et al.Isolation and purification of coumarin compounds from Cortex Fraxinus by high-speed counter-current chromatography[J].Journal of Chromatography A, 2005, 1072: 195.

　　[4] 林生，肖永慶，張啟偉，等.濱蒿化學成分的研究(Ⅲ)[J].中國中藥雜志，2004，29(5)：429.

【水曲柳中香豆素類成分的研究】相關文章：

關于滲漉法提取白芷總香豆素的工藝研究05-17

對香連素片質量標準的研究08-19

香連素片質量標準研究論文10-04

主成分模型在滿意度研究中的應用新探索10-01