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      1. PVDF疏水膜的制備研究

        時間:2023-03-02 21:35:37 碩士畢業(yè)論文 我要投稿
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        PVDF疏水膜的制備研究

        引言
          
          表面的浸潤性是決定材料應用的一個重要性質(zhì),許多物理化學過程,如吸附、潤滑、黏合、分散和摩擦等均與表面的浸潤性密切相關。超疏水性就是表面潤濕性的一個特殊表征。近年來,由于超疏水表面在自清潔表面、微流體系統(tǒng)和生物相容性等方面的潛在應用,有關超疏水表面的研究引起了極大的關注[1-3]。Erbil 等[4]以等規(guī)聚丙為成膜物質(zhì),通過選擇合適的溶劑、沉淀劑和成膜溫度來調(diào)控溶液成膜過程中聚合物的結晶速率,得到了具有多孔結構的聚合物表面,與水的接觸角(WCA) 可達 160°。而Vogelaar 等[5] 將聚合物溶液澆注在具有微米結構的模板上,利用模板本身的微結構和成膜過程中的微相分離,得到了具有多級結構的超疏水表面。
          本文以PVDF 為原料,制備了PVDF 疏水膜,討論了膜表面粗糙度、鑄膜液中PVDF濃度及SiO2 填充量對膜疏水性的影響。
          
          1 實驗材料和方法
          
          1.1 材料和設備
          PVDF,美國杜邦公司;DMF,分析純,天津科密歐試劑公司;無水乙醇,分析純,天津科密歐試劑公司。
          
          1.2 PVDF 膜的制備
          將一定量的 PVDF 材料以及添加劑SiO2 在攪拌、加熱條件下勻速緩慢的加入溶劑DMF中,加熱攪拌直到PVDF 完全溶解,SiO2 分散均勻,室溫下脫泡6 小時備用。
          在室溫條件下,將鑄膜液分別均勻緩慢地在普通玻璃板(simple glass)、磨砂玻璃板(matglass)上刮膜,于30℃水浴中采用相分離法成膜,于水浴池中浸泡24 小時后取出,清洗干燥,制備樣品備用。
          
          1.3 膜的表征
          將膜放至ALPHA 1-2 冷凍干燥機中,干燥后,采用JYSP-180 接觸角測量儀測量其靜態(tài)接觸角θ;將冷凍干燥好的膜片在液氮中脆斷后噴金,用場發(fā)射掃描電子顯微鏡(FESEM,Hitachi-s-4800)觀察膜表面及斷面的形態(tài)。
          
          2 結果與討論
          
          2.1 PVDF 濃度對膜接觸角的影響
          圖為鑄膜液中PVDF 濃度對膜接觸角的影響。由圖1 可以看出,PVDF 濃度越低,膜的接觸角越大。這是由于低PVDF 濃度條件下所制膜的結構致密程度低,在一定程度上增加了膜表面粗糙度,根據(jù)wenzel 模型理論[6],當表面的粗糙度增大時,膜表面的表面能將降低,膜的疏水性將得到提高。
          
          2.2 粗糙度對接觸角的影響
          圖粗糙度對PVDF 膜接觸角的影響,實驗中使用不同粗糙度的玻璃板(普通玻璃、磨砂玻璃)作為底板進行制膜。由圖可見,在相同的PVDF 濃度下,采用磨砂玻璃制得的膜的接觸角高于普通玻璃制得的膜。磨砂的粗糙度高,由磨砂玻璃作為底板所制得的PVDF 膜的膜表面粗糙度也得到提高,從而膜表面的表面能降低,使得膜表面的疏水性提高。
          
          2.3 SiO2 填充量對接觸角的影響
          為SiO2 填充量對接觸角的影響,實驗中,PVDF 濃度固定為10%。由圖3 可以看出,以光滑玻璃作為制膜底板時,隨著鑄膜液中SiO2 的添加量的增加,膜的接觸角增加,這是由于SiO2 添加劑具有一定的疏水性,當膜表面SiO2 含量增加時,SiO2 表現(xiàn)出來的疏水性在膜中得到體現(xiàn),膜的疏水性增加。而由磨砂玻璃作為制膜底板時(如圖3 所示),在SiO2 填充量為1%時接觸角略有提高,但隨著SiO2 填充量的增加其接觸角卻有所下降,這是由于磨砂玻璃底板使得制備的膜表面結構疏松,膜表面疏松的結構并不能有效的保留住SiO2顆粒,SiO2 會在水浴中析出,隨著SiO2 濃度的增大,這種現(xiàn)象愈發(fā)明顯。
          
          2.4 PVDF 膜表面的微觀形貌
          圖最佳制膜條件下制備的PVDF-SiO2 體系膜的接觸角照片,制膜條件為PVDF 濃度10%,SiO2 填充量為1%,制膜底板為磨砂玻璃。由圖4 可見,膜的接觸角達到139°。由電鏡照片可以看出,膜的表面凹凸不平,這種結構使得膜表面粗糙度較大,從而使膜的疏水性較高,這與前文實驗研究得出的結論一致。
          
          3 結論
          
          (1)PVDF 膜的疏水性隨鑄膜液中PVDF 的濃度的增加而降低;在使用粗糙度高的磨砂玻璃時,有效地提高了膜表面的粗糙度,使得膜的疏水性進一步提高。
          (2)以光滑玻璃作為制膜底板時,隨著鑄膜液中SiO2 添加量的增加,膜的接觸角增加。
          (3)在二氧化硅填充量為1%、PVDF 濃度10%時,膜的接觸角可達139°。

        PVDF疏水膜的制備研究

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          參考文獻
          [1] 馬英,馬永梅,曹新宇,鄒洪,江雷.超疏水性塑料薄膜簡易制備方法研究[J].塑料,2006, 35(5):39~42.
          [2] 金美花,廖明義等.軟模板印刷法制備超疏水性聚苯乙膜.化學學報,2012 年第66卷第1期,145~ 148.
          [3] Julianna A, Sandra E, Jilska M,et al. Fabrication of a super-hydrophobic polypropylene membrane bydeposition of a porous crystalline polypropylene coating[J]. J Membr Sci,2012,318, 107~110.
          [4] Erbil H Y, Demirel A L , Avci Y, et al. Transformation of a simple plastic into a superhydrophobic surface[J].Science , 2003 , 299 :1377~1380.
          [5] Vogelaar L , Lammertink R G H , Wessling M. Superhydrophobic surfaces having two-fold adjustableroughness prepared in a single step[J]. Langmuir , 2006 ,22 : 3125~3130.
          [6] Wenzel R N. Surface roughness and contact angle [J]. J. Phys. Chem., 1949, 53: 1466—1470

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