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PA6彈性體OMMT復(fù)合材料的性能研究論文
聚酰胺6(PA6)工程塑料的生產(chǎn)主要其集中在發(fā)達國家,大部分是大型石化和化工綜合企業(yè),如美國的Dupont、Ticona公司,歐洲的BASF、DSM、Radicl塑料、Honywell公司,以及日本的宇部興產(chǎn)、東麗、三菱瓦斯化學(xué)公司等。這些公司生產(chǎn)規(guī)模大、產(chǎn)品性能好、技術(shù)開發(fā)能力強,每年均有大批新牌號進入市場。目前,國內(nèi)PA6的生產(chǎn)能力及技術(shù)水平雖不斷增長,但改性PA6的產(chǎn)業(yè)化程度還有所不足,產(chǎn)品種類、性能均遠不能滿足市場的要求,因此我國每年仍需進口大量PA6樹脂及其改性品種。因此,開發(fā)新型高性能改性PA6產(chǎn)品已成為當(dāng)務(wù)之急。
為此,本研究將PA6、三元乙丙橡膠/三元乙丙橡膠接枝馬來酸酐(EPDM/EPDM-g-MAH)彈性體和有機蒙脫土(OMMT)進行三元復(fù)合,使EPDM的韌性和蒙脫土的剛性相結(jié)合,以同時提高PA6的韌性、模量和拉伸強度,從而得到綜合性能更加優(yōu)良的材料,同時進一步探討蒙脫土增強增韌理論。
1.1 原料
OMMT,DK2,浙江豐虹粘土化工有限公司;
PA6,1013B,日本宇部興產(chǎn)株式會社;
EPDM,4045,中國石油吉林石化公司;
EPDM-g-MAH,F(xiàn)410,寧波能之光有限公司;
二甲苯,分析純,市售。
1.2 儀器與設(shè)備
塑料注塑成型機,SZ-100/80,上海塑料機械廠;
萬能制樣機,ZHY-W,河北承德試驗機總廠;
同向雙螺桿擠出機,SHJ-36,南京誠盟化工機械有限公司;
微機控制電子萬能試驗機,CMT6104,深圳市新三思材料檢測有限公司;
懸臂梁沖擊試驗機,XJU-22,承德試驗機有限責(zé)任公司;
掃描電子顯微鏡(SEM),S-530,日本日立公司;
X射線衍射儀(XRD),D8 ADVANCE,德國Bruker公司。
1.3 樣品制備
將干燥處理過的PA6、彈性體(EPDM/EPDM-g-MAH)、OMMT按一定比例混合后,利用雙螺桿擠出機熔融共混(機筒溫度205~230℃,螺桿轉(zhuǎn)速90 r/min),經(jīng)造粒得到PA6/彈性體/OMMT共混粒料,其中PA6/彈性體=80/20。所得粒料經(jīng)干燥后采用注塑成型機制成標準測試樣條。
1.4 性能測試與表征
XRD測試:采用X射線衍射儀測定OMMT片層間距的變化和OMMT用量對PA6晶型的影響。Cu靶Kα輻射源,石墨單色器;管電壓40 kV,管電流30 mA;連續(xù)掃描記譜,掃描速度1℃/min,掃描范圍0.5~6°。
力學(xué)性能測試:沖擊強度按GB 1834—1980進行測試;拉伸強度和斷裂伸長率按GB/T 1040—1992進行測試,標準距離25 mm,拉伸速度50 mm/min;彎曲強度和彎曲模量按GB/T 9341— 2000進行測試,試驗速度1 mm/min,試樣長度120 mm,支點間距48 mm,規(guī)定撓度8 mm。
SEM觀察:將沖擊樣條斷面常溫下噴金處理后,利用掃描電子顯微鏡觀察斷面微觀形貌;將沖擊樣條在液氮中浸泡2 h后取出脆斷,然后將脆斷面在沸騰的二甲苯中刻蝕2 h,噴金處理后利用掃描電子顯微鏡觀察刻蝕斷面微觀形貌。
2 結(jié)果與討論
本研究利用X射線衍射儀研究了OMMT片層在PA6基體中的分散狀態(tài),圖1為OMMT、PA6及PA6/OMMT復(fù)合材料的XRD曲線。從圖1可以看出,OMMT在2θ為2.85°處出現(xiàn)衍射峰,根據(jù)X射線衍射條件及Bragg方程計算出對應(yīng)的層間距為3.096 nm。OMMT與PA6通過熔融插層法共混后,所得復(fù)合材料的特征峰中出現(xiàn)OMMT衍射峰。當(dāng)OMMT用量為2%時,復(fù)合材料在2θ為2.02°處出現(xiàn)OMMT衍射峰,其強度相對純OMMT明顯減弱,衍射曲線變得比較平緩,且衍射峰向小角度方向偏移,其對應(yīng)的OMMT 層間距為4.368 nm,表明此時形成了插層型復(fù)合材料。當(dāng)OMMT用量為5%時,復(fù)合材料的OMMT衍射峰幾乎消失,這表明此時OMMT片層在PA6基體中剝離,即得到了剝離型復(fù)合材料。
2.1 OMMT用量對PA6/彈性體/OMMT復(fù)合材料微觀形態(tài)結(jié)構(gòu)的影響
為了更進一步研究OMMT用量對PA6/彈性體/OMMT復(fù)合材料形態(tài)結(jié)構(gòu)的影響,本研究將復(fù)合材料低溫脆斷,并采用二甲苯對脆斷面進行刻蝕。由于彈性體能溶于二甲苯,而OMMT和PA6則不溶,因此復(fù)合材料刻蝕斷面SEM照片(如圖6所示)中的孔洞為刻蝕 彈性體后所留下的,其直觀地反映了彈性體在PA6基體中的形態(tài)結(jié)構(gòu)分布。
3 結(jié)論
(1)當(dāng)OMMT用量為2%時,PA6分子插層進入到OMMT片層中,當(dāng)OMMT用量增至5%時則得到剝離型復(fù)合材料。
(2)隨著OMMT用量的增加,PA6/彈性體/OMMT復(fù)合材料的沖擊強度先增大后減小,其中當(dāng)OMMT用量為2%時復(fù)合材料的沖擊強度出現(xiàn)極大值(54.29kJ/m2),是純PA6(4.15 kJ/m2)的13.08倍。隨OMMT用量的增加,復(fù)合材料的拉伸強度、彎曲強度和彎曲模量均隨之增大,而斷裂伸長率則隨著OMMT用量的增加先增大后減小,并在OMMT用量為2%時出現(xiàn)極大值。
(3)不含OMMT的PA6/彈性體共混物的斷面凹凸不平,出現(xiàn)空洞化現(xiàn)象,并有少量微裂紋產(chǎn)生,表現(xiàn)出韌性斷裂的特征;而加入少量(2%)OMMT之后,材料斷面出現(xiàn)明顯、規(guī)則的拉絲現(xiàn)象,并伴隨大量微纖生成,這表明該材料在受到?jīng)_擊時能吸收更多的沖擊能,因而具有良好的韌性;另外當(dāng)OMMT用量增加至10%時,材料沖擊斷面比較光滑,表現(xiàn)出脆性斷裂的特征。
(4)當(dāng)OMMT用量較少時,其基本分布在PA6基體中,此時彈性體粒徑較小,OMMT用量對彈性體粒徑的大小影響不大。而當(dāng)OMMT用量超過5%時,OMMT片層開始進入彈性體中并形成了核殼結(jié)構(gòu),增加了彈性體的模量和粒徑,從而使PA6/彈性體/OMMT復(fù)合材料的沖擊韌性降低。
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