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2016執業藥師考試中藥化學復習要點
2016年是執業藥師改革的第二年,yjbys小編跟隨考生們一起復習,以下是執業中藥師專業知識一中的中藥化學內容,希望考生們復習,取的好成績。
第一節 有機酸
一、結構與分類
有機酸按其結構特點可分為芳香族、脂肪族和萜類有機酸三大類。
1.芳香族有機酸
羥基桂皮酸的衍生物普遍存在于中藥中,尤以對羥基桂皮酸、咖啡酸、阿魏酸和芥子酸較為多見。
有些桂皮酸衍生物以酯的形式存在于植物中,如咖啡酸與奎寧酸結合成的酯,3-咖啡?鼘幩岷3,4-二咖啡酰奎寧酸是因陳利膽有效成分及金銀花抗菌有效成分。
2.脂肪族有機酸
常見的有檸檬酸、蘋果酸、酒石酸、琥珀酸等。
3.萜類有機酸
二、理化性質
1.性狀
低級和不飽和脂肪酸多為液體,高級脂肪酸和芳香酸多為固體。
2.溶解性
小分子脂肪酸和含極性基團較多的脂肪酸易溶于水,難溶于親脂性有機溶劑;大分子脂肪酸和芳香酸大多為親脂性化合物,易溶于親脂性有機溶劑而難溶于水。有機酸均能溶于堿水。
3.酸性
因分子中含羧基而呈較強的酸性,能與碳酸氫鈉反應生成有機酸鹽。
三、提取與分離
1.有機溶劑提取法
利用有機酸易溶于親脂性有機溶劑而難溶于水,有機酸鹽易溶于水而難溶于親脂性有機溶劑的性質,一般先用稀酸水浸潤藥材,使有機酸游離,然后選用合適的有機溶劑提取。
2.離子交換樹脂法
強堿型陰離子交換樹脂。
四、含有機酸的中藥實例
金銀花
主要有效成分為有機酸。其中綠原酸、異綠原酸以及3,4-二咖啡酰奎寧酸、3,5-二咖啡?鼘幩、4,5-二咖啡酰奎寧酸的混合物是金銀花的主要抗菌有效成分。
(一)綠原酸的結構及其特點
綠原酸為一分子咖啡酸與一分子奎寧酸結合而成的酯,即3-咖啡?鼘幩;異綠原酸是綠原酸的同分異構體,為5-咖啡?鼘幩帷
(二)綠原酸的理化性質
1.酸性
呈較強酸性,可與碳酸氫鈉形成鹽。
2.溶解性
可溶于水,易溶于熱水、甲醇、乙醇、丙酮等親水性溶劑,難溶于乙醚、氯仿、苯等親脂性有機溶劑。
3.化學性質
分子結構中含酯鍵,在堿性環境中易被水解。
三)綠原酸的提取、分離與鑒定
1.提取
利用綠原酸極性較大的性質,通常采用水煎煮提取法、水提醇沉提取法、70%乙醇回流提取法從中藥中提取綠原酸。
2.分離
1)離子交換法
強堿型陰離子交換樹脂。
2)聚酰胺吸附法
第二節 鞣質
鞣質又稱鞣酸或單寧,是植物界中一類結構比較復雜的多元酚類化合物。這類物質能與蛋白質結合形成不溶于水的沉淀,在分子結構中有大量的酚羥基或羧基存在。
鞣質具有多種生物活性:1)收斂作用;2)抗菌、抗病毒作用,如貫眾鞣質可抗流感病毒;3)解毒作用;4)降壓作用,如檳榔鞣質;5)驅蟲作用;6)清除自由基作用等。
一、結構與分類
(一)可水解鞣質
由酚酸與多元醇通過苷鍵和酯鍵形成的化合物,可被酸、堿和酶催化水解。根據水解后產生酚酸的種類,分為沒食子酸鞣質和逆沒食子酸鞣質。
1.沒食子酸鞣質
水解后生成沒食子酸(或其縮合物)和多元醇。如五倍子鞣質。
2.逆沒食子酸鞣質
水解后產生逆沒食子酸和糖。如訶子鞣質。
(二)縮合鞣質
縮合鞣質不能被酸水解,經酸處理后反而縮合成不溶于水的高分子鞣酐,又成鞣紅?s合鞣質化學結構復雜,組成縮合鞣質的基本單元是黃烷-3-醇,最常見的是兒茶素。如大黃鞣質。
二、理性性質
1.性狀
多為無定形粉末,分子量在500~3000,具有吸濕性,呈米黃色、棕色、褐色等。
2.溶解性
可溶于水、甲醇、乙醇、丙酮等親水性溶劑,也可溶于乙酸乙酯,難溶于乙醚、苯、氯仿等親脂性溶劑。
3.還原性
易氧化,具有較強的還原性,能還原多倫試劑和斐林試劑。
4.與蛋白質作用
可與蛋白質結合生成不溶于水的復合物沉淀。實驗室一般使用明膠檢識、提取或除去鞣質。
5.與三氯化鐵作用
鞣質的水溶液可與三氯化鐵作用呈藍黑色或綠黑色反應。
6.與重金屬鹽作用
鞣質的水溶液能與醋酸鉛、醋酸酮、氯化亞錫等重金屬鹽產生沉淀反應。
7.與生物堿作用
可與生物堿結合生成難溶于水的沉淀。
三、提取與分離
1. 提取
95%的乙醇冷浸或滲漉的方法。
2.分離
(1)乙酸乙酯從水溶液中萃取鞣質。
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