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      1. 執業藥師考試中藥化學復習要點

        時間:2023-03-06 14:48:04 執業藥師 我要投稿
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        2016執業藥師考試中藥化學復習要點

          第一節 有機酸

          一、結構與分類

          有機酸按其結構特點可分為芳香族、脂肪族和萜類有機酸三大類。

          1.芳香族有機酸

          羥基桂皮酸的衍生物普遍存在于中藥中,尤以對羥基桂皮酸、咖啡酸、阿魏酸和芥子酸較為多見。

          有些桂皮酸衍生物以酯的形式存在于植物中,如咖啡酸與奎寧酸結合成的酯,3-咖啡?鼘幩岷3,4-二咖啡酰奎寧酸是因陳利膽有效成分及金銀花抗菌有效成分。

          2.脂肪族有機酸

          常見的有檸檬酸、蘋果酸、酒石酸、琥珀酸等。

          3.萜類有機酸

          二、理化性質

          1.性狀

          低級和不飽和脂肪酸多為液體,高級脂肪酸和芳香酸多為固體。

          2.溶解性

          小分子脂肪酸和含極性基團較多的脂肪酸易溶于水,難溶于親脂性有機溶劑;大分子脂肪酸和芳香酸大多為親脂性化合物,易溶于親脂性有機溶劑而難溶于水。有機酸均能溶于堿水。

          3.酸性

          因分子中含羧基而呈較強的酸性,能與碳酸氫鈉反應生成有機酸鹽。

          三、提取與分離

          1.有機溶劑提取法

          利用有機酸易溶于親脂性有機溶劑而難溶于水,有機酸鹽易溶于水而難溶于親脂性有機溶劑的性質,一般先用稀酸水浸潤藥材,使有機酸游離,然后選用合適的有機溶劑提取。

          2.離子交換樹脂法

          強堿型陰離子交換樹脂。

          四、含有機酸的中藥實例

          金銀花

          主要有效成分為有機酸。其中綠原酸、異綠原酸以及3,4-二咖啡酰奎寧酸、3,5-二咖啡?鼘幩、4,5-二咖啡酰奎寧酸的混合物是金銀花的主要抗菌有效成分。

          (一)綠原酸的結構及其特點

          綠原酸為一分子咖啡酸與一分子奎寧酸結合而成的酯,即3-咖啡?鼘幩;異綠原酸是綠原酸的同分異構體,為5-咖啡?鼘幩帷

          (二)綠原酸的理化性質

          1.酸性

          呈較強酸性,可與碳酸氫鈉形成鹽。

          2.溶解性

          可溶于水,易溶于熱水、甲醇、乙醇、丙酮等親水性溶劑,難溶于乙醚、氯仿、苯等親脂性有機溶劑。

          3.化學性質

          分子結構中含酯鍵,在堿性環境中易被水解。

          三)綠原酸的提取、分離與鑒定

          1.提取

          利用綠原酸極性較大的性質,通常采用水煎煮提取法、水提醇沉提取法、70%乙醇回流提取法從中藥中提取綠原酸。

          2.分離

          1)離子交換法

          強堿型陰離子交換樹脂。

          2)聚酰胺吸附法

          第二節 鞣質

          鞣質又稱鞣酸或單寧,是植物界中一類結構比較復雜的多元酚類化合物。這類物質能與蛋白質結合形成不溶于水的沉淀,在分子結構中有大量的酚羥基或羧基存在。

          鞣質具有多種生物活性:1)收斂作用;2)抗菌、抗病毒作用,如貫眾鞣質可抗流感病毒;3)解毒作用;4)降壓作用,如檳榔鞣質;5)驅蟲作用;6)清除自由基作用等。

          一、結構與分類

          (一)可水解鞣質

          由酚酸與多元醇通過苷鍵和酯鍵形成的化合物,可被酸、堿和酶催化水解。根據水解后產生酚酸的種類,分為沒食子酸鞣質和逆沒食子酸鞣質。

          1.沒食子酸鞣質

          水解后生成沒食子酸(或其縮合物)和多元醇。如五倍子鞣質。

          2.逆沒食子酸鞣質

          水解后產生逆沒食子酸和糖。如訶子鞣質。

          (二)縮合鞣質

          縮合鞣質不能被酸水解,經酸處理后反而縮合成不溶于水的高分子鞣酐,又成鞣紅?s合鞣質化學結構復雜,組成縮合鞣質的基本單元是黃烷-3-醇,最常見的是兒茶素。如大黃鞣質。

          二、理性性質

          1.性狀

          多為無定形粉末,分子量在500~3000,具有吸濕性,呈米黃色、棕色、褐色等。

          2.溶解性

          可溶于水、甲醇、乙醇、丙酮等親水性溶劑,也可溶于乙酸乙酯,難溶于乙醚、苯、氯仿等親脂性溶劑。

          3.還原性

          易氧化,具有較強的還原性,能還原多倫試劑和斐林試劑。

          4.與蛋白質作用

          可與蛋白質結合生成不溶于水的復合物沉淀。實驗室一般使用明膠檢識、提取或除去鞣質。

          5.與三氯化鐵作用

          鞣質的水溶液可與三氯化鐵作用呈藍黑色或綠黑色反應。

          6.與重金屬鹽作用

          鞣質的水溶液能與醋酸鉛、醋酸酮、氯化亞錫等重金屬鹽產生沉淀反應。

          7.與生物堿作用

          可與生物堿結合生成難溶于水的沉淀。

          三、提取與分離

          1. 提取

          95%的乙醇冷浸或滲漉的方法。

          2.分離

          (1)乙酸乙酯從水溶液中萃取鞣質。

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