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用石灰對電鍍含酸廢水的處理方法
摘要:用石灰處理電鍍含酸廢水成本低,但操作復雜,存在不易自動控制和水質混濁的缺點。設計兩個中和反應池,在第二級中和池中用pH控制系統控制兩個中和池中石灰的加入量,用這套系統處理含酸廢水,水質清澈,懸浮物達標,與使用燒堿中和法達到了同樣的效果,取得了較好的效益和社會效益。關鍵詞:石灰 自動控制 含酸廢水
0 引言
許多廠家處理電鍍含酸廢水一般采用燒堿中和法和石灰中和法,用燒堿操作簡便,但成本高,用石灰成本低,但操作復雜。目前,許多電鍍廠家和專業電鍍廢水處理公司使用燒堿處理,而一些用酸量大的電鍍廠則使用石灰處理。
電鍍產品前處理脫漆等工序用大量的硫酸,每月大約80t,酸洗和活化每月使用鹽酸大約20t,廢水處理車間曾經使用過燒堿處理含酸廢水,但成本太高,不得不改用石灰代替燒堿。在使用石灰處理含酸廢水的過程中,通過實驗和長期摸索,成功地研究出一套用石灰處理電鍍含酸廢水的方法,取得了較好的經濟效益和社會效益。
1 設備及工藝流程
1.1 設備 廢水處理車間含酸廢水的處理設備主要有:含酸廢水調節池,一級中和反應池,二級中和反應池,絮凝池,沉淀池,清水池,污泥濃縮池,板框壓濾機和石灰乳液配制池等。
1.2 工藝流程 含酸廢水從電鍍車間流入含酸廢水調節池,用泵將含酸廢水從調節池泵入一級中和反應池,在一級中和池中加入石灰乳液中和廢酸和沉淀重金屬離子。廢水從一級中和池流入二級中和反應池,在二級中和池中繼續加石灰乳液中和廢酸,并調節廢水的pH至合適的范圍。廢水從二級中和池流入絮凝池,在絮凝池中加絮凝劑使沉淀物絮凝成較大的顆粒,然后流入沉淀池,在沉淀池中水和沉淀物分離,上清液流入清水池,最后從出水口排出,沉淀池中的泥渣用泵泵入污泥濃縮池,然后用板框壓濾機壓濾,濾液流回到含酸廢水調節池,濾餅送至相關部門處理。
2 方法研究
2.1 存在的問題 用石灰處理含酸廢水,首先在石灰乳液配制池中將石灰配成乳液,氧化鈣與水反應生成氫氧化鈣。氫氧化鈣比氧化鈣具有更細小的顆粒,與酸反應速度較快,且反應充分,反應中生成硫酸鈣和氯化鈣。硫酸鈣是微溶物質,在水中的溶度積為:
[SO42-][Ca2+]=k
k為硫酸鈣的溶度積常數。
為了研究用石灰處理含酸廢水水質渾濁的問題,現在假設有1L硫酸鈣飽和溶液,其中[SO42-]=a,[Ca2+]=b,那么ab=k。再假設另有1L硫酸鈣飽和溶液,[SO42-]=2a,那么[Ca2+]=0.5b。如果將這兩種硫酸鈣飽和溶液混合到一起,通過可知,混合后的溶液中[SO42-]=1.5a,[Ca2+]=0.75b,此時,[SO42-][Ca2+]=1.5a×0.75b=1.125ab>k
此式表明,兩種飽和硫酸鈣溶液混合后,硫酸根和鈣離子濃度的乘積大于硫酸鈣的溶度積常數,因此這兩種溶液混合后,溶液中將生成硫酸鈣沉淀。
過去,在用石灰處理含酸廢水的過程中,沉淀池中的上清液經常變渾,這個問題好長時間沒有得到很好的解決。解決這個問題的辦法是,嚴格控制中和反應池中廢水pH的變化范圍,確保石灰用量的準確,使廢水中硫酸根和鈣離子濃度在較小的范圍內波動。
采用石灰處理含酸廢水的另一個問題是,石灰加入量不易實現自動控制,使操作復雜,水處理質量波動較大。采用人工控制石灰的加入量,由于廢水酸度高,變化大,人工控制比較困難,廢水處理的質量得不到保證。
2.2 解決方法 含酸廢水中含有銅、鋅和少量的鎳等重金屬污染物質,在處理含酸廢水過程中,除了中和廢酸外,還要用石灰沉淀這些重金屬離子,根據有關資料,這些重金屬離子沉淀的條件為接近中性和偏堿性。
用分析純硫酸鎳和去離子水配制硫酸鎳溶液,用氫氧化鈉將硫酸鎳溶液調至pH=8.53,生成氫氧化鎳沉淀,由于堿性較弱,溶液中還含有少量的鎳離子,將溶液過濾后經過分析得知,濾液中鎳離子的質量濃度為10.6mg/L。向該濾液中加入少許次氯酸鈉溶液,濾液中有黑色沉淀生成,濾液的pH由8.53降至7.89。這個反應的過程為,次氯酸鈉將二價鎳氧化為三價鎳,在堿性條件下三價鎳離子生成Ni(OH)3黑色沉淀。分析結果表明,pH在8~9的范圍內,Ni(OH)3溶液中鎳離子的質量濃度符合國家排放標準的要求。
3 結果與討論
3.1 pH的控制 在二級中和反應池中用pH控制系統自動控制一級中和池和二級中和池中石灰的加入量,pH控制系統的控制值一般設定在7.8~8.4的范圍內,這個數值一般依據廢水在絮凝池中的pH來調整。絮凝池中的pH一般控制在8.3~8.8的范圍內,當絮凝池中的廢水pH偏高時,可降低二級中和池中pH的控制值,當絮凝池中的pH偏低時,可提高二級中和池中pH的控制值。用石灰處理含酸廢水的過程中,二級中和池中的pH有一定的波動,當流入絮凝池中的廢水pH高于工藝上限或低于工藝下限時,絮凝池中的pH控制系統自動啟動加酸泵或加堿泵,將pH控制在工藝范圍內。
3.2 廢水處理狀況 自安裝了這套自動控制系統后,廢水處理狀況有了明顯的改善,pH控制準確,水質清澈透明,懸浮物達標。為了驗證這套含酸廢水處理系統的可行性,連續一個星期從廢水出水口取樣測定,測定項目為pH、銅、鋅、鎳和氰的質量濃度,結果列于表1。在這套廢水處理系統中,含氰廢水經過處理后流入二級中和池,與含酸廢水一同進入下一道處理工序,因此,在表1中也給出了氰化物的測定數據。分析結果表明,這套系統處理過的含酸廢水pH和重金屬離子符合國家二級排放標準。
4 效益
某公司每月約使用80t硫酸和20t鹽酸,廢水處理車間每月約投入55t石灰處理含酸廢水,每噸石灰按440元,合計人民幣24200元。如果使用燒堿處理這些含酸廢水,每月需要質量分數為96%的燒堿約55t,每噸燒堿以2600元計算,合計人民幣143000元,使用燒堿的成本是使用石灰成本的5.9倍。由此可見,使用石灰處理含酸廢水的效益是可觀的。
使用燒堿處理含酸廢水比使用石灰成本高得多,那么為什么還有那么多廠家使用燒堿處理含酸廢水呢?原因是使用石灰處理含酸廢水存在過程復雜,操作難度大,懸浮物不易達標等問題。我們研制的這套用石灰處理電鍍含酸廢水系統,成功地克服了這些困難,提高了廢水處理質量,并降低了運行成本,取得了較好效益。
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